Этот процесс можно себе представить следующим образом: система, которая находилась первоначально в состоянии 𝑛, переходит из этого состояния в некоторое промежуточное состояние 𝑘 и затем уже из состояния 𝑘 переходит в конечное состояние 𝑚. Амплитуда такого опосредствованного перехода определяется формулой (6.99). Однако физически неправильно было бы говорить, что рассматриваемый процесс действительно осуществляется через то или иное промежуточное состояние 𝑘; фактически это утверждение лишь отражает тот факт, что в характеристиках поведения квантовомеханической системы имеются определённые амплитуды вероятности переходов через различные промежуточные состояния 𝑘 и что вклады от этих амплитуд интерферируют друг с другом ¹).

¹) Иными словами, даже в случае, когда невозможен прямой переход 𝑛→𝑚, имеется конечная вероятность найти систему в состоянии 𝑚, находившуюся первоначально в состоянии 𝑛, что можно понимать как переход в состояние 𝑚 через некоторое промежуточное состояние.— Прим. ред.

Энергия промежуточных состояний не совпадает с энергией начального и конечного состояний; тем не менее закон сохранения энергии здесь не нарушается, поскольку система пребывает в промежуточном состоянии лишь кратковременно. Величина вклада в общую сумму в этом случае убывает обратно пропорционально разности энергий. Об этих промежуточных состояниях мало что можно сказать. Они возникают лишь при рассмотрении потенциала 𝑉 как возмущения системы с гамильтонианом 𝐻, когда реальные состояния системы с гамильтонианом 𝐻+𝑉 выражаются только лишь через состояния системы с гамильтонианом 𝐻. Если в задаче используется другое разбиение на «возмущённую» и «невозмущённую» системы, то в нашем описании появятся другие формулы и другие промежуточные состояния. Много интересных эффектов возникает в случае, когда потенциал зависит от времени (например, периодически). Большинство из них наблюдалось в микроволновых экспериментах, где в качестве возмущения 𝑉(𝑥,𝑡) применялось слабое и периодически изменяющееся во времени электрическое или магнитное поле.

Задача 6.27. Для потенциалов, периодически изменяющихся во времени, получите ряд теории возмущений до членов второго порядка включительно.

Иногда переход может происходить лишь через два или большее число промежуточных состояний. Анализ таких переходов требует рассмотрения в ряде теории возмущений членов третьего и более высоких порядков.

Задача 6.28. Покажите, что в случае, когда невозможен ни прямой переход, ни переход через одно промежуточное состояние и требуется рассматривать сразу два промежуточных состояния, матричный элемент перехода имеет вид

𝑀

_𝑛→𝑚

=

∑

^𝑘

∑

^𝑙

𝑉_𝑚𝑘𝑉_𝑘𝑙𝑉_𝑙𝑛

(𝐸_𝑚-𝐸_𝑘)(𝐸_𝑚-𝐸_𝑙)

(6.110)

что соответствует члену третьего порядка в разложении теории возмущений.

Задача 6.29. Предположим, что одновременно действуют два возмущения: 𝑉(𝑥,𝑡) и 𝑈(𝑥,𝑡), которые представляют собой, например, некоторую комбинацию постоянного и переменного электрических полей или комбинацию электрического и магнитного полей. Предположим далее, что ни одно из этих возмущений 𝑉 или 𝑈 порознь не может вызвать переход системы из одного состояния в другое. Это становится возможным, лишь когда оба возмущения действуют совместно. Полагая возмущения 𝑉 и 𝑈 не зависящими от времени, покажите, что матричный элемент перехода определяется выражением

𝑀

_𝑛→𝑚

=

∑

^𝑘

𝑉_𝑚𝑘𝑈_𝑘𝑛+𝑈_𝑚𝑘𝑉_𝑘𝑛

𝐸_𝑚-𝐸_𝑘

.

(6.111)

Допустим теперь, что оба потенциала изменяются периодически во времени, но с различными частотами ω₁ и ω₂. Каков будет в этом случае матричный элемент?

Расчёт сдвига энергии состояния. При вычислении амплитуд переходов мы рассматривали лишь те состояния, у которых 𝑛≠𝑚. Обратимся теперь к случаю, когда 𝑚=𝑛. Рассмотрев члены нулевого и первого порядков в разложении теории возмущений, имеем

λ

_𝑚𝑚

=

1-

𝑖

ℏ

_𝑇

∫

𝑉

_𝑚𝑚

(𝑡)

𝑑𝑡

.

(6.112)

Если 𝑉 не зависит от времени, то λ_𝑚𝑛=1-(𝑖/ℏ)𝑉_𝑚𝑚𝑇. Что означает этот результат? Можно ожидать, что добавка к основному гамильтониану потенциала 𝑉 приведёт к тому, что энергии всех состояний системы несколько изменятся. Новые значения энергий можно записать как 𝐸_𝑚+Δ𝐸_𝑚. Зависящая от времени часть волновой функции, описывающей это состояние, будет теперь иметь вид exp[(-𝑖/ℏ)(𝐸_𝑚+Δ𝐸_𝑚)𝑡] вместо экспоненты exp(-𝑖/ℏ)𝐸_𝑚𝑡, которая была раньше.

Вследствие этого за время 𝑇, в течение которого действует возмущающий потенциал, возникает относительная разность фаз, выражаемая экспоненциальным множителем

exp

⎧

⎪

⎩

-

𝑖

ℏ

Δ

𝐸

_𝑚

𝑇

⎫

⎪

⎭

.

С точностью до первого порядка разложение этого множителя в ряд по времени имеет вид 1-(𝑖/ℏ)Δ𝐸_𝑚𝑇. Отсюда видно, что в первом порядке величина сдвига энергии в состоянии 𝑚, обусловленная потенциалом 𝑉, составляет

Δ𝐸

_𝑚

=

𝑉

_𝑚𝑚

.

(6.113)

Такой вывод выражения для сдвига энергии в первом порядке теории возмущений неудовлетворителен в случае, когда система вырождена, т.е. если вначале имеется очень много состояний с одной и той же энергией. Оказывается, в этом случае члены второго порядка по 𝑉 дают эффекты такой же величины, что и члены первого. Учёт членов второго порядка в разложении матричного элемента перехода даёт

𝑒

^{-(𝑖/ℏ)𝐸_𝑚𝑇}

λ

_𝑚𝑚

=

1-

𝑖

ℏ

𝑉

_𝑚𝑚

𝑇-

⎧

⎪

⎩

𝑖

ℏ

⎫²

⎪

⎭

×

×

∑

^𝑘

_𝑇

∫

_𝑡4

∫

𝑒

^{-(𝑖/ℏ)(𝐸_𝑘-𝐸_𝑚)(𝑡₄-𝑡₃)}

𝑑𝑡

₃

𝑑𝑡

₄

𝑉

_𝑚𝑘

𝑉

_𝑘𝑚

.

(6.114)

Предположим сначала, что вырождения нет. Рассмотрим первый член ряда при 𝑘=𝑚, который является членом второго порядка. Интеграл в этом члене равен 𝑇²/2. Интегралы в членах с 𝑘≠𝑚 могут быть также легко вычислены:

𝑒

^{-(𝑖/ℏ)𝐸_𝑚𝑇}

λ

_𝑚𝑚

=

1-

𝑖

ℏ

𝑉

_𝑚𝑚

𝑇-

1

2ℏ²

𝑉

₂

^𝑚𝑚

𝑇²

-

-