Положение Наполеона становилось все тяжелее. Его удручало появление войск противника в Южной Франции, куда отошел из Испании маршал Сульт. Правда, в Голландии продолжал держаться Мезон, в Северной Италии вице-король укрепился у Минчио и не давал возможности австрийцам и неаполитанцам вторгнуться во Францию с юго-востока. Наконец, Ожеро перешел в наступление на Швейцарию, чем заставил Шварценберга отделить от Главной армии почти 40 000 войск. Тем не менее ситуация складывалась отчаянная, ибо в случае соединения Главной и Силезской армий у союзников было бы почти 200 000 человек, а у Наполеона едва 80 000 солдат.

Оставалось одно решение — прикрыть Париж частью войск, а с главными силами броситься на коммуникации союзников и этим принудить их к отступлению. Поэтому 22 марта Наполеон предпринял неожиданный маневр — направил свою 50-тысячную армию через Витри к Сен-Дизье в тыл Главной армии союзников, оставив Париж практически неприкрытым. Он полагал, что союзное командование, крайне опасавшееся действий противника на своих сообщениях, не решится двинуть войска к столице, а направит их вслед за его армией. Тем самым Наполеон отвлек бы неприятеля от Парижа, защищать который у него уже не было сил.

Но смысл этого рискованного маневра был разгадан, трюк не удался. 24 марта Главная и Силезская армии соединились западнее Витри и отрезали Наполеона от столицы. На совещании союзников в Соммпьюи было подтверждено решение идти прямо на Париж. К Сен-Дизье был направлен лишь сводный отряд под командованием Винценгероде и казаки — всего 20 000 человек. Главные силы — 170 000 солдат — начали марш к Парижу, рассчитывая овладеть им раньше, чем на помощь гарнизону подойдет армия Наполеона. Во время движения на французскую столицу 25 марта произошло случайное столкновение между двумя французскими корпусами Мармона и Мортье, которые двигались на соединение с императором, и Главной армией Шварценберга. Французы были разгромлены у Фер-Шампенуаза, их потери составили 11 000 человек и 75 орудий. Остатки корпусов отступили к Парижу.

29 марта, форсировав Марну у Трийпора и Мо, союзные войска достигли парижских пригородов Пантен и Роменвиль. Для прикрытия тыла от Наполеона были оставлены корпуса Сакена у Мо и Вреде у Куломье.

Главная квартира Александра I разместилась в Бондийском замке на опушке одноименного леса, который занял гренадерский корпус Раевского. Главная армия вышла к Роменвильским и Бельвильским высотам, Силезская — к Монмартрским высотам, охватив город с севера и востока.

На пути союзных войск лежало множество оврагов, парков и рощ, а также два больших канала — Уркский и отходящий от него канал Сен-Дени. С севера Париж окружали высоты и холмы. Наиболее трудными для преодоления были холмы Бельвиля и Монмартра. Серьезным препятствием мог стать Венсенский замок, а также массив толстостенных каменных домов перед дворцами Тюльери, Тильмон и Фонтене.

Наполеон никогда не допускал мысли, что какая-либо армия когда-нибудь окажется у стен Парижа. Поэтому город оказался почти неподготовленным к обороне. Лишь когда союзные армии уже появились в опасной близости, парижане стали наспех наметывать земляные брустверы на высотах и возводить укрепления. Пушки втаскивали на холмы уже тогда, когда до штурма оставались считанные часы.

Около 6000 слабо обученных солдат Национальной гвардии, небольшое количество рекрутов, несколько сот инвалидов, кадеты, батальоны отдельных полков, по разным причинам очутившиеся в столице, — всего около 45 000 человек при 150 орудиях — таков был гарнизон вместе с остатками корпусов Мармона и Мортье. Настроение в Париже было паническое, в войсках тоже наблюдался упадок.

Оборону города возглавил старший брат Наполеона — Жозеф, бывший король Испании. С востока Париж должны были защищать Мармон и Компан — 12 400 человек; с севера, на Монмартрских высотах стали корпус Мортье и дивизия Мишеля — 12 000 человек. Остальные войска под начальством маршала Монсея должны были оборонять городскую ограду. Между тем в штурме собиралось участвовать около 100 000 союзных войск.

Наступление союзников началось 30 марта в 5 часов утра. Перед самым городом их войска перестроились в три колонны для одновременного удара с различных направлений. Барклай-де-Толли командовал средней из них, справа шла колонна Блюхера, слева — колонна принца Евгения Вюртембергского. Но согласованного удара у них не получилось, фланговые корпуса подошли к рубежу атаки с большим запозданием. В результате вся тяжесть боя в течение первой половины дня легла на русские войска под командованием Раевского, атаковавшего французов в районе Роменвиля. Первые стремительные нападения центральной колонны были отбиты. Тогда Барклай-де-Толли послал на помощь Раевскому гренадерский корпус и гвардейские полки пруссаков и баденцев. Благодаря этому своевременному маневру, все пространство между Пантеном, Бельвилем и Роменвилем оказалось в руках союзников.

В 11 часов справа от Раевского показалась колонна Блюхера, вслед за ними на Венсен двинулись войска Евгения Вюртембергского. Барклай приказал начать общую атаку на город и бросил в бой 2-ю гвардейскую пехотную дивизию Ермолова. После тяжелых боев французы были оттеснены, союзники овладели рядом населенных пунктов восточнее и севернее Парижа, к 14 часам заняли господствующие высоты и на отдельных направлениях достигли городской стены.

Александр I с самого начала не желал кровопролития под Парижем и разыгрывал великодушного победителя. «Париж, лишенный своих защитников и своего великого вождя, не в силах сопротивляться; я глубоко убежден в этом», — сказал царь Орлову, уполномочив его прекращать бой всякий раз, когда появится надежда на мирную капитуляцию столицы. Первая попытка завязать переговоры успехом не увенчалась, и французское командование согласилось на переговоры только после восьмичасового сражения, когда союзные войска уже заняли Бельвиль и предместья.

В 16 часов, когда союзники были готовы продолжить штурм и ворваться в город, в главную квартиру приехал французский парламентер и сообщил, что маршал Мармон согласился прекратить огонь и немедленно создать комиссию для ведения переговоров. Боевые действия было решено завершить в 17 часов, но русские войска генерала Ланжерона на крайнем правом фланге, еще не получившие распоряжение на этот счет, продолжали выполнять задачу и штурмом овладели Монмартром. Видя безвыходность создавшегося положения, французское командование принято решение далее не сопротивляться.

Союзники потребовали капитуляции Парижа вместе со всеми находившимися в нем войсками. Мортье и Мармон, уполномоченные Жеромом Бонапартом вести переговоры, настаивали на свободном выводе французских войск из города. Союзники согласились выпустить французскую армию, но сохраняли за собой право преследовать ее. После этого Мармон и Орлов составили условия капитуляции Парижа. В соответствии с ними французские войска оставляли город 31 марта в 7 часов утра. А союзники должны были войти в Париж не ранее 9 часов утра. Все арсеналы и военные склады переходили в полной сохранности в руки союзников. Национальные гвардейцы и жандармерия обезоруживались. Последняя статья договора о капитуляции гласила: «Город Париж передается на великодушие союзных государей».