А. Д. Виноградов.

Фосфорорганические инсектициды

Фосфороргани'ческие инсектици'ды, органические производные фосфорных кислот из группы фосфорорганических пестицидов . Применяются для борьбы с вредителями с.-х. растений, эктопаразитами домашних животных (паразитируют на теле) и синантропными насекомыми (см. Синантропные организмы ). К Ф. и. относятся карбофос, метафос, хлорофос, бензофосфат и др.

Фосфорорганические отравляющие вещества

Фосфороргани'ческие отравля'ющие вещества', группа отравляющих веществ нервно-паралитического действия.

Фосфорорганические пестициды

Фосфороргани'ческие пестици'ды, органические производные фосфорных кислот из группы пестицидов; применяются для борьбы с вредителями и болезнями растений, эктопаразитами домашних животных (паразитируют на теле), синантропными насекомыми и клещами (см. Синантропные организмы ), с сорными растениями, в качестве бактерицидов и регуляторов роста растений. Мало стабильны в окружающей среде, что исключает возможность их накопления в опасных для живых организмов количествах. Большинство Ф. п. разлагается в объектах окружающей среды, образуя нетоксичные продукты (H₃ PO₄ , CO₂ и H₂ O). К недостаткам относится сравнительно высокая токсичность многих Ф. п. для человека и животных, что вызывает необходимость соблюдать меры предосторожности при их использовании. Мировое производство Ф. п. к 1975 превысило 200 тыс. т в год, практическое применение получили свыше 150 различных Ф. п., которые используют как инсектициды (карбофос, метафос, хлорофос и др.), акарициды (метилпитрофос, октаметил и др.), фунгициды (пиразофос, хинозан, инезин и др.), гербициды (фалон, бенсулид и др.) и регуляторы роста растений (этефон, фосфон-Д и др.).

  Лит.: Мельников Н. Н., Химия и технология пестицидов, М., 1974; Системные фунгициды, пер. с англ., М., 1975; Fest С., Schmidt К. J., The chemistry of organophosphorus pesticides, B. – [e. a.], 1973: Eto М., Organophosphorus pesticides: organic and biological chemistry, Cleveland, 1974.

  Н. Н. Мельников.

Фосфорорганические соединения

Фосфороргани'ческие соедине'ния, обширный класс органических соединений, содержащих в своём составе фосфор. Различают Ф. с., в молекулах которых фосфор непосредственно связан с углеродом, и Ф. с., в которых фосфор связан с органической частью молекулы через гетероатом – кислород, азот, серу (это главным образом эфиры и др. производные кислот фосфора). Ф. с. второго типа широко распространены в природе преимущественно в виде эфиров фосфорной, пирофосфорной и трифосфорной кислот (см. Фосфорные кислоты ); к ним относятся нуклеиновые кислоты , многие важные коферменты , аденозинтрифосфат (см. Аденозинфосфорные кислоты ) – переносчик энергии в живых организмах, некоторые витамины . В 60-е гг. 20 в. в природе были найдены Ф. с., содержащие связь фосфор – углерод, например (b-аминоэтилфосфоновая кислота (цилиатин).

  Классификация. Единая классификация Ф. с. не разработана. Ф. с. классифицируют по различным признакам. По числу связей фосфор – углерод в молекуле, например первичные (RPH₂ ), вторичные (R₂ PH) и третичные (K₃ P) – фосфины и их разнообразные производные (здесь и далее R – органический остаток). По валентному состоянию фосфора – производные трёх- и пятивалентного фосфора; известны также соединения двух-, четырёх-, пяти- и шестикоординационного фосфора; в соединениях, например, четырёхкоординационного фосфора атом фосфора несёт положительный заряд, шестикоординационного – отрицательный. По характеру фосфорной функции – фосфины, окиси фосфинов (R₃ PO), сульфиды (R₃ PS), имины (R₃ PNR’), фосфинометилены (P₃ P=CR’R’’), соединения фосфония (R₄ P ⁺ X^- , см. Ониевые соединения ), кислородные кислоты: фосфонистые (RPO₂ H₂ ), фосфинистые (R₂ POH), фосфоновые (РРОзНа), фосфиновые (RaPO₃ H₂ ), их разнообразные сернистые и азотистые аналоги и производные, а также различные органические производные (эфиры, амиды, ангидриды и др.) фосфорноватистой H₃ PO₂ , фосфористой H₃ PO₃ , фосфорной H₃ PO₄ и др. кислот. Кроме того, известны Ф. с. со связью Р – Р, например ди-, три- и тетрафосфины, соответствующие циклофосфины и их производные.

  Получение. В синтезе Ф. с. большое значение имеют методы образования связи С–Р. К ним относятся: Арбузова реакция: (PO)₃ P + R’X (R’PO (OR)₂ + RX; реакция Михаэлиса – Беккера: (RO)₂ PONa + R’X (R’PO (OR)₂ + NaX; синтезы с металлоорганическими соединениями, например: PСl₃ + SRMgX (R₃ P + 3MgXCl; фосфорилирование по типу реакции Фриделя – Крафтса: С₆ H₆ + PСl₃

 С₆ H₅ PСl₂ + HСl; присоединение пятихлористого фосфора к олефинам: С₆ H₅ СH = СH₂ + 2PCl₅ (C₆ H₅ CHCl – СH₂ PСl₄ ×PCl₅ ; алкилирование элементарного фосфора, например: 3RCl + 2P  RPCl₂ + R₂ PCl; реакция диенового синтеза:

присоединение Ф. с., содержащих связь Р – Н, к олефинам, карбонильным соединениям, основаниям Шиффа, например:

(RO)₂ PHO + NH₃ + СH₂ O (NH₂ CH₂ PO (OR)₂ .

  Эфиры и др. производные кислот фосфора получают обычно действием хлорангидридов этих кислот на спирты (часто в присутствии оснований, связывающих выделяющийся HСl), например: RPOCl₂ + 2R’OH + 2(С₂ Н₅ )₃ N (RPO (OR’)₂ + 2(C₂ H₅ )₃ N×HСl.

  Соединения, содержащие связь Р=N, получают действием азидов на соединения трёхвалентного фосфора: P₃ P + С₆ H₅ N₃ (R₃ P=NC₆ H₅ + N₂ или «фосфазореакцией»: RSO3NH3 + PCl5 (RSO₂ N=PСl₃ + 2HСl. Фосфинометилены синтезируют чаще всего действием оснований на соли фосфония:

⁺ [R₃ PCH₂ R’] Cl^- + NaOR’ (R₃ P = CHR’ + NaCl + R’OH.

  Применение. Ф. с. используются в технике, сельском хозяйстве, медицине, а также в научных исследованиях. Больших масштабов достигло производство фосфорорганических пестицидов (инсектицидов, акарицидов, дефолиантов и др.). Однако, отличаясь высокой эффективностью, пестициды в большинстве своём токсичны для людей и животных, поэтому их применение требует мер предосторожности; вместе с тем они не накапливаются во внешней среде и тем выгодно отличаются от пестицидов др. типов. В медицине Ф. с. используются главным образом в офтальмологии ; большое значение имеют также биологически важные фосфаты, например аденозинтрифосфат, кокарбоксилаза , ряд витаминов. Как комплексообразователи Ф. с. употребляют в экстракционном обогащении руд (в производстве урана и др. металлов). Многие Ф. с. применяют в качестве присадок к смазочным маслам, повышающих их эксплуатационные свойства (см. Присадки ), компонентов пластмасс и волокон, придающих негорючесть (т. н. антипиренов ), растворителей, гидравлических жидкостей и др. Получила развитие также область фосфорорганических комплексонов, используемых для разделения, например, металлов и для др. целей.