Экстрактор
Экстра'ктор, аппарат, применяемый в химической, нефтеперерабатывающей, пищевой, фармацевтической промышленности, гидрометаллургии для разделения смесей различных веществ экстракцией .
Экстракция
Экстра'кция (от позднелат. extractio — извлечение), экстрагирование, процесс разделения смеси жидких или твёрдых веществ с помощью избирательных (селективных) растворителей (экстрагентов).
Процесс Э. включает 3 последовательные стадии: смешение исходной смеси веществ с экстрагентом; механическое разделение (расслаивание) двух образующихся фаз; удаление экстрагента из обеих фаз и его регенерацию с целью повторного использования. После механического разделения получают раствор извлекаемого вещества в экстрагенте (экстракт) и остаток исходного раствора (рафинат) или твёрдого вещества. Выделение экстрагированного вещества из экстракта и одновременно регенерация экстрагента производится дистилляцией , выпариванием , кристаллизацией , высаливанием и т. п.
Достоинствами Э. являются низкие рабочие температуры, рентабельность извлечения веществ из разбавленных растворов, возможность разделения смесей, состоящих из близкокипящих компонентов, и азеотропных смесей, возможность сочетания с другими технологическими процессами (ректификацией, кристаллизацией), простота аппаратуры и доступность её автоматизации. Недостатком Э. в ряде случаев является трудность полного удаления экстрагента из экстрагируемых веществ.
Э. подчиняется законам диффузии и равновесного распределения. При Э. из жидкостей после смешения исходного раствора с экстрагентом и расслоения образовавшейся смеси концентрация у экстрагируемого вещества (В) в фазе экстракта больше его концентрации х в фазе рафината. При взаимной нерастворимости экстрагента (С) и растворителя (Л) исходного раствора зависимость у от х для равновесной системы (для которой у обозначается как ур ) изображается в диаграмме у — х (рис. 1 , а). Если раствор разбавлен, а вещество В в экстракте находится в неассоциированном и недиссоциированном состояниях, отношение
(коэффициент распределения) — величина постоянная, не зависящая от концентрации, и линия равновесия в диаграмме
у — х является прямой; в противном случае
Kp — функция концентрации, и линия равновесия криволинейна.
Kp всегда зависит от температуры, практически не зависит от давления; определяется он экспериментальным путём.
Вследствие кратковременности и несовершенства акта смешения экстрагента и исходного раствора действительная (рабочая) концентрация у всегда меньше равновесной ур. Степень приближения у к ур характеризует эффективность Э., а разность yp—y является его движущей силой.
В результате однократной Э. возможна сравнительно небольшая степень извлечения вещества В из исходного раствора, поэтому прибегают к многократному повторению актов смешения и последующего расслаивания взаимодействующих фаз при их встречном движении (рис. 1 , б). Если в исходном растворе концентрация вещества В уменьшается от x1 до x2, то его концентрация в фазе экстракта возрастает от 0 до y1. Из уравнения материального баланса Э.:
Dy1 =W (x1 - x2 ) = М (а )
(где D и W — соответственно расходы чистого экстрагента и чистого растворителя) можно определить расход экстрагента:
Уравнение (а) описывает прямую (см. рис. 1 , а), проходящую через точки с координатами (x1, 0) и (x1 , y1 ). В приведённых выражениях x1 и y1— концентрации относительно чистого растворителя А и чистого экстрагента С. Очевидно, что при прочих равных условиях расход экстрагента растет по мере уменьшения концентрации (x2 ) вещества В в рафинате и уменьшения его концентрации y1 в экстракте.
Кинетика Э. описывается общим уравнением массообмена . M = KcF t, где М — количество экстрагированного вещества, К — коэффициент массопередачи,
с — средняя разность концентраций экстрагируемого вещества в обеих фазах,
F — величина межфазной поверхности, t — время.
Величина
с однозначно определяется заданными концентрациями
х, у и
ур , поэтому для достижения больших значений
М стремятся увеличить
К путём турбулизации потоков взаимодействующих фаз и
F — путём диспергирования одной из фаз (экстрагента или исходного раствора) на мелкие капельки. Точное значение
К пока не может быть рассчитано теоретическим путём, поэтому эффективность процесса Э. выражают, как и при ректификации или абсорбции, числом ступеней равновесия (идеальных тарелок). Графическое определение числа ступеней равновесия показано на
рис. 1 , а
. В случае частичной растворимости растворителя
А и экстрагента С равновесие системы изображается в плоскости равностороннего треугольника (
рис. 1 , в). Каждой точке внутри треугольника соответствует тройная смесь, в которой концентрации компонентов
А, В, С измеряются длинами перпендикуляров, опущенных на противолежащие стороны. Под кривой
EG (бинодальной кривой) расположена область гетерогенных смесей, а над кривой — гомогенных растворов. Процессы Э., поскольку в них чередуются акты смешения и расслаивания фаз, протекают только в гетерогенной области. Смешав исходный раствор с некоторым количеством экстрагента, получим тройную гетерогенную смесь
Р, которая расслаивается на экстракт
Q и рафинат
R с концентрацией экстрагируемого вещества
В. Если теперь смешать рафинат со свежей порцией экстрагента, получим новую гетерогенную смесь P
1 , которая расслоится на экстракт
Q1 и рафинат
R1 с более низкой концентрацией
Q1 . Положение прямых
QR и
Q1R1, называется конодами, определяется для каждой системы экспериментальным путём. Продолжая акты смешения и расслаивания, можно добиваться дальнейшего понижения концентрации компонента
В в рафинате, т. е. повышения степени Э. Совершенно очевидно, что число построенных конод (их может быть сколько угодно) равно числу ступеней равновесия. В приведённом примере периодической Э. после каждого акта смешения и расслаивания падает концентрация
В как в рафинате, так и в экстракте. Для повышения концентрации вещества
В в экстракте и большего его исчерпывания из рафината во многих случаях прибегают к Э. с так называемой обратной флегмой. Сущность этого процесса сводится к частичному отделению экстрагента от экстракта и исходного растворителя от рафината и обратному возвращению долей этих фракций в аппарат навстречу уходящим потокам.
Для экстракционного разделения двух компонентов (B1 и B2 ), особенно с близкой растворимостью в исходном растворителе, часто используют два экстрагента с различной селективностью. Исходный раствор поступает в среднюю часть экстрактора, один из экстрагентов — в верхнюю часть, другой — в нижнюю. В результате компонент B1 переходит в фазу одного экстрагента, компонент B2 — в фазу другого (рис. 2 ).