2) если нагревать какой-нибудь полимер линейной структуры, то будет видно, что он сначала размягчится, а потом, по мере дальнейшего повышения температуры, начнет постепенно плавиться, образуя вязкотекучую жидкость;
3) многие полимеры характеризуются плохой растворимостью;
4) вещества линейной структуры все же могут, хотя и с трудом, растворяться в тех или иных растворителях, образуя весьма вязкие растворы;
5) пространственные полимеры совершенно не растворимы.
Некоторые из них, например резина, могут только набухать в растворителях.
85. Пластмассы
Характерные особенности пластмасс:
1) пластмассами называют материалы, изготовляемые на основе полимеров, способные принимать при нагревании заданную форму и сохранять ее после охлаждения;
2) по масштабу производства они занимают первое место среди полимерных материалов;
3) в пластмассах сочетаются большая механическая прочность, малая плотность, высокая химическая стойкость, хорошие теплоизоляционные и электроизоляционные свойства и т. п.;
4) пластмассы производятся из доступного сырья, они легко поддаются переработке в самые разнообразные изделия;
5) кроме полимера (называемого часто смолой), в пластмассах почти всегда содержатся другие компоненты, придающие материалу определенные качества:
а) полимерное вещество для них является связующим;
б) в пластмассы входят:
– наполнители (древесная мука, ткань, асбест, стекловолокно и др.), снижающие стоимость материала и улучшающие его механические свойства, пластификаторы (например, высококипящие сложные эфиры), повышающие эластичность, устраняющие хрупкость, стабилизаторы (антиоксиданты, светостабилизаторы), которые способствуют сохранению свойств пластмасс в процессе их переработки и использования;
– красители, сообщающие материалу требуемую окраску, и другие вещества.
Для правильного обращения с пластмассами нужно знать, термопластичными или термореактивными являются образующие их полимеры.
Термопластичные полимеры (например, полиэтилен):
1) при нагревании размягчаются и в этом состоянии легко изменяют форму;
2) при охлаждении они снова затвердевают и сохраняют приданную форму;
3) при следующем нагревании они снова размягчаются, принимают новую форму и т. д.;
4) из термопластичных полимеров посредством нагревания и давления можно формовать различные изделия и при необходимости подвергать их повторно такой же переработке.
Термореактивные полимеры:
1) при нагревании сначала становятся пластичными, но потом утрачивают пластичность, становятся неплавкими и нерастворимыми, так как в них происходит химическое взаимодействие между линейными макромолекулами, образуется пространственная структура полимера (подобно превращению каучука в резину);
2) повторно переработать такой материал в новое изделие уже невозможно: он приобрел пространственную структуру и утратил необходимое для этого свойство пластичности.
На основе приведенных общих сведений о полимерах рассмотрим некоторые наиболее распространенные пластмассы.
Пластмассы на основе полимеров являются ценными заменителями многих природных материалов (металла, дерева, кожи, клеев и т. д.).
86. Полиэтилен и полипропилен
Особенности полиэтилена и его строения:
1) структурная формула полиэтилена: (-СН2-СН2-)n;
2) это твердый, белого цвета, термопластичный, немного жирный на ощупь материал, напоминает парафин.
Это сходство можно понять, если учесть, что полимер по строению – предельный углеводород (парафин) с большой молекулярной массой.
Горючесть полиэтилена и его химическая стойкость по отношению к реагентам.
1. Полиэтилен горит голубоватым, слабо светящимся пламенем.
2. Растворы кислот, щелочей, окислителей (перманганата калия) на него не действуют.
3. Концентрированная азотная кислота разрушает полиэтилен.
Способы применения полиэтилена:
1) как хороший диэлектрик он широко используется для изоляции электропроводов и кабелей, применяемых в различных средствах связи, высокочастотных установках;
2) значительная водо– и газонепроницаемость пленок полиэтилена позволяет использовать их как упаковочный материал для различных изделий и продуктов питания;
3) в сельском хозяйстве пленки нашли применение при строительстве теплиц, для устранения фильтрационных потерь воды в каналах и водохранилищах, для укрытия плодово-ягодных культур и саженцев от заморозков и т. п.;
4) химическая стойкость полиэтилена дает возможность изготовлять из него разного рода трубы, детали в химическом аппаратостроении, емкости для хранения и перевозки химически агрессивных жидкостей. В больших количествах из полиэтилена изготовляют предметы бытового назначения: фляги, кружки, упаковочные пакеты и т. д.
Способы получения полиэтилена.
1. Полиэтилен получается в промышленности при высоком давлении (150–300 МПа, 200–280 °C) и низком давлении (0,2–2,5 МПа, 80—100 °C).
2. Полимер высокого давления не имеет строго линейной структуры, в его цепных макромолекулах образуются ответвления.
3. Полимер низкого давления в результате действия особого катализатора приобретает строго линейную структуру, поэтому молекулы его могут плотнее примыкать друг к другу (возрастает степень кристалличности), что существенно сказывается на свойствах материала.
4. При обращении с изделиями из полиэтилена следует учитывать возможные различия в свойствах, например: а) изделия из полимера высокого давления могут эксплуатироваться при температурах до 60–70 °C; б) изделия из полимера низкого давления – до 100 °C.
Полипропилен и его характерные особенности:
1) структурная формула полипропилена: (-СН2-СН(CH3)-)n;
2) он имеет много общего с полиэтиленом;
3) полипропилен – это тоже твердый, жирный на ощупь, белого цвета, термопластичный материал.
87. Поливинилхлорид и полистирол
Характерные особенности поливинилхлорида:
1) структурная формула поливинилхлорида: (-СН2-СН(Cl)-)n;
2) это термопластичный полимер, линейные макромолекулы которого построены по типу «голова – хвост» (М от 10 000 до 150 000);
3) получается он радикальной полимеризацией хлорвинила (винилхлорида) СН2=СНCl в присутствии инициаторов, которые дают при распаде свободные радикалы для начала роста цепи.
Особенности строения поливинилхлорида.
1. По составу и строению его можно рассматривать как хлорпроизводное полиэтилена.
2. Атомы хлора, заместившие часть атомов водорода, прочно соединены с углеродными атомами.
3. Поливинилхлорид устойчив к действию кислот и щелочей, обладает хорошими диэлектрическими свойствами, большой механической прочностью.
4. Он практически не горит, но сравнительно легко разлагается при нагревании, выделяя при этом хлороводород.
5. На основе поливинилхлорида получаются пластмассы двух типов: а) винипласт, обладающий значительной жесткостью; б) пластикат – более мягкий материал. Для предотвращения разложения полимера в пластмассу вводятся стабилизаторы, а при получении мягкого пластиката, кроме того, пластификаторы.
6. Из винипласта готовятся химически стойкие трубы, детали химической аппаратуры, аккумуляторные банки и многое другое. Пластикат идет на изготовление линолеума, искусственной кожи, клеенки, непромокаемых плащей, используется для изоляции проводов, в том числе подводных кабелей и т. д.
Полистирол, его особенности:
1) структурная формула полистирола: (-СН2-СН(C6H5)-)n;
2) мономер данного полимера – стирол: С6Н5-CH=СН2;