Грандиозное, возвышающееся над Площадью Испании здание в стиле эклектики, переосмысляющей традиции национального ренессанса, было построено специально к проходившей в 1929 в Барселоне Всемирной выставке. Под его крышей, увенчанной тремя куполами, фланкированными четырьмя башнями в духе собора Сантьяго де Компостелла, в 1934 расположился Музей искусств Каталонии. В 1990 его объединили с Музеем современного искусства, существовавшим с 1945, и возвели в статус национального. Пополнение коллекции и формирование постоянной экспозиции продолжались до 2000. К 2004 была закончена архитектурная реконструкция дворца. Обновленный музей официально открыли 16 декабря 2004 в присутствии короля Испании.

Изначальной целью существования музея, владеющего коллекцией в более чем 200 000 экспонатов, охватывающей тысячелетие — с X по XX век, была демонстрация развития культуры Каталонии в исторической перспективе. Наиболее полно она удалась в поистине уникальном собрании средневекового искусства, прежде всего романского. Настоящей жемчужиной музея являются фрески, в 1920-е вывезенные из ряда маленьких романских церквей в Пиренеях — Сан-Клементе де Таулл, Сан-Квирзе де Педрет, Санта-Мария д'Аньё и других, отреставрированные, подвергшиеся консервации и размещенные в специально спроектированных помещениях, повторяющих реальные архитектурные формы построек, откуда они происходят.

Фресковая живопись органично дополняется богатейшей коллекцией деревянной скульптуры того же времени, что дает возможность составить широкое представление о каталонском искусстве романской эпохи.

Начиная с периода готики экспонаты перестают быть исключительно каталонскими, в экспозицию включаются произведения и из других регионов средневековой Европы. В собрании — алтари, ранняя станковая живопись и скульптура мастеров первого порядка, в их числе работы Хайме Уге, Берната Мартореля и Луиса Далмау.

Среди более поздних экспонатов выделяются творения ренессансных мастеров нидерландской и итальянской школ, а также полотна таких выдающихся, всемирно известных художников эпохи барокко, как Эль Греко, Франсиско Сурбаран, Диего Веласкес и Питер Пауль Рубенс.

В корпусе работ конца XIX — начала XX века снова преобладают произведения каталонских художников. Посетителям предоставляется возможность ознакомиться с местной спецификой различных общеевропейских направлений этого времени — от неоклассицизма и реализма до авангарда. Особенный интерес представляют каталонский модернизм, отраженный в творчестве таких ярких и самобытных мастеров, как Рамон Касас, Сантьяго Русиньол, Хоакин Мир, и новесентизм, являющийся исключительно каталонским художественным направлением. Также здесь можно увидеть предметы декоративно-прикладного искусства и мебели эпохи модерн, в том числе изысканно-причудливые творения уроженца Каталонии архитектора Антонио Гауди, которые не менее интересны и необычны, чем его постройки в Барселоне.

Наряду с постоянной экспозицией в музее проводятся временные выставки, работают гравюрный и нумизматический кабинеты, осуществляется реставрационная и консервационная деятельность. Кроме того, для заинтересованных в более глубоком изучении истории искусства посетителей здесь открыта библиотека специализированной литературы, формирующаяся уже на протяжении века.

В начале XII века в числе каталонских художников, создававших фрески в романском стиле, был так называемый Мастер из Педрета. По мнению исследователей, у него мог сложиться круг учеников, один из которых расписал апсиду церкви Санта-Мария д'Аньё.

Данная фреска происходит из этой церкви, считавшейся в указанный период самой важной на территории Пиренеев и служившей домом для монахов-августинцев. Изображение объединяет сцены из Ветхого и Нового Заветов. Несмотря на плохую сохранность произведения в верхней части, не составляет труда определить его сюжет как эпифанию (богоявление) с поклонением волхвов. Два шестикрылых серафима в нижнем регистре апсиды иллюстрируют видение пророка Исайи в иерусалимском храме. Они поют: «Sanctus, sanctus, sanctus!» («Свят, свят, свят!»), что отражено на фреске буквами «SSS» по сторонам от их крыльев. Серафимы прикладывают щипцы с горячим углем к губам пророков Илии и Исайи, чтобы очистить и освятить их речи. Четыре колеса огненной колесницы Яхве, изображенные в центральной части, отсылают к видению пророка Изекииля. Архангелы Михаил, Гавриил и Рафаил указывают на связь с Судным днем. Подобное сочетание сюжетов второго пришествия берет исток в произведениях итальянского искусства, испытавшего византийское влияние.

Фресковый ансамбль из церкви Сан-Квирзе де Педрет сейчас разделен: изображение из центральной апсиды находится в музее Сольсоны, а в Музее национального искусства Каталонии хранятся сцены, располагавшиеся в апсидиолах — малых апсидах. Стилистически работы близки к итальянским произведениям этого времени с их признаками раннего иллюзионизма, также они изобилуют элементами византийской иконографии.