Литмир - Электронная Библиотека
Содержание  
A
A

  Хлороплатинат аммония отфильтровывают, промывают концентрированным раствором NH4CI (в котором осадок практически не растворим), высушивают и прокаливают. Полученную губчатую платину спрессовывают, а затем оплавляют в кислородно-водородном пламени или в электрической печи высокой частоты. Из фильтрата, оставшегося после осаждения (NH4)2[PtCl6], и из осмистого иридия извлекают прочие П. м. путём сложных химических операций. В частности, для перевода в растворимое состояние нерастворимых в царской водке П. м. и осмистого иридия используют спекание с перекисями BaO2 или Na2O2. Применяют также хлорирование — нагревание смеси Pt-концентратов с NaCl и NaOH в струе хлора.

  В результате аффинажа получают труднорастворимые комплексные соединения: гексахлорорутенат аммония (NH4)3[RuCl6], дихлорид тетрамминдиоксоосмия [OsO2(NH3)4] Cl2, хлорпентамминдихлорид родия [Rh (NH3)5CI] Cl2, гексахлороиридат аммония (NH4)2[lrCl6] и дихлордиаммин палладия [Pd (NH3)2] Cl2. Прокаливанием перечисленных соединений в атмосфере H2 получают П. м. в виде губки, например

[OsO2(NH3)4] Cl2 + 3H2 = Os + 2H2O + 4NH3 + 2HCI

[Pd (NH3)2] Cl2 + H2 = Pd + 2NH3 + 2HCI.

Губчатые П. м. сплавляют в вакуумной электрической печи высокой частоты.

Применяют и др. способы аффинажа, в частности основанные на использовании ионитов.

  Основным источником получения П. м. служат сульфидные медно-никелевые руды, месторождения которых находятся в СССР (Норильск, Красноярский край), Канаде (округ Садбери, провинция Онтарио), ЮАР и др. странах. В результате сложной металлургической переработки этих руд благородные металлы переходят в т. н. черновые металлы — нечистые никель и медь. П. м. собираются почти полностью в черновом Ni, a Ag и Au — в черновой Cu. При последующем электролитическом рафинировании Ag, Au и П. м. осаждаются на дне электролитической ванны в виде шлама, который отправляют на аффинаж.

Свойства платиновых металлов

Свойство Ru Rh Pd Os lr Pt
Атомный номер 44 45 46 76 77 78
Атомная масса 101,07 102,9055 11906,4 190,2 192,22 195,09
Среднее содержание в земной коре, % по массе (5·10-7) 1·10-7 1·10-6 5·10-6 1·10-7 5·10-7
Массовые числа природных изотопов (в скобках указано распространение 96, 98, 99, 100, 101,102 (31, 61), 104 103 (100) 102, 104, 105 (22,23), 106 (27,33), 108 (26,71), 110 (11,8) 184, 186, 187, 188, 189, 190 (26,4), 192 (41,0) 191 (38,5) 193 (61,5) 190, 192 (оба слабо радиоактивны), 194 (32,9), 196(25,2), 198 (7,19)
Кристаллическая решётка, параметры в
Большая Советская Энциклопедия (ПЛ) - i-images-137010838.png
 (при 20 °С)
Гексагональ- ная плотнейшей упаковки* a =2,7057 c =4,2815 Гранецент- рированная кубическая a =3,7957 Гранецент- рирован- ная кубическая a =3,8824 Гексаго- нальная плотней- шей упаковки a =2,7533 c =4,3188 Гране- центри- рованная кубичес- кая a =3,8312 Гране- центри- рован- ная кубичес- кая a =3,916
Атомный радиус,
Большая Советская Энциклопедия (ПЛ) - i-images-151441148.png
1,34 1,34 1,37 1,36 1,36 1,39
Ионный радиус,
Большая Советская Энциклопедия (ПЛ) - i-images-187863278.png
 (по Л. Полингу)
Ru4+ 0,67 Rh4+ 0,68 Pd4+ 0,65 Os4+ 0,65 lr4+ 0,68 Pt4+ 0,65
Конфигурация внешних электронных оболочек 4d75s1 4d85s1 4d10 5d66s2 5d76s2 5d96s1
Состояния окисления (наиболее характерные набраны полужирным шрифтом) 1,2,3,4,5,6,7,8 1,3,4 2,3,4 2,3,4,6,8 1,2,3,4,62,3,4
Плотность (при 20 °С), г/см3 12,2 12,42 11,97 22,5 22,4 21,45
Температура плавления, °С 2250 1960 1552 ок. 3050 2410 1769
Температура кипения, °С ок. 4900 ок. 4500 ок. 3980 ок. 5500 ок. 5300 ок. 4530
Линейный коэффициент теплового расширения 9,1×10-6 (20°С) 8,5×10-6 (0—100 °С) 11,67×10-6 (0°С) 4,6×10-6° 6,5×10-6 (0—100°С) 8,9×10-6 (0°С)
Теплоёмкость, кал/(г ×°С) 0,057 (0°C) 0,059 (20 °C) 0,058 (0°С) 0,0309 (°С) 0,0312 0,0314 (0°С)
кдж/(кг ×К.) 0,0312 0,247 0,243 0,129 0,131 0,131
Теплопроводность кал/(см ×сек °С) 0,36 0,17 0,17
вт/(м ×К) 151 71 71
Удельное электросопротивление, ом×см×10-6 (или ом×см×10-8) 7,16-7,6 (0°C) 4,7 (0°C) 10,0 (0°C) 9,5 (0°C) 5,40 (25°C) 9,81 (0°C)
Температурный коэффициент электросопротивления 44,9×10-4 (0—100°C) 45,7×10-4 (0—100°C) 37,7×10-4 (0—100°C) 42×10-4 (0—100°C) 39,25×10-4 (0—100°C) 39,23×10-4 (0—100°C)
Модуль нормальной упругости, кгс/мм2** 47200 32000 12600 58000 52000 17330
Твёрдость по Бринеллю, кгсlмм2 220 139 49 400 164 47
Предел прочности при растяжении, кгс/мм2 48 18,5 23 14,3
Относительное удлинение при разрыве, % 15 24—30 2 31

* Для Ru обнаружены полиморфные превращения при температурах 1035, 1190 и 1500°С.

** Все механические свойства даны для отожжённых П. м. при комнатной температуре; 1 кгс/мм2= 10 Мн/м2. Некоторые параметры не приводятся как установленные неточно.

  Применение. Из всех П. м. наибольшее применение имеет Pt. До 2-й мировой войны 1939—45 свыше 50% Pt служило для изготовления ювелирных изделий. В последние 2—3 десятилетия около 90% Pt потребляется для научных и промышленных целей. Из Pt делают лабораторные приборы — тигли, чашки, термометры сопротивления и др., — применяемые в аналитических и физико-химических исследованиях. Около 50% потребляемой Pt (частично в виде сплавов с Rh, Pd, lr, см. Платиновые сплавы) применяют как катализаторы в производстве азотной кислоты окислением NH3, в нефтехимической промышленности и мн. др. Pt и её сплавы используются для изготовления аппаратуры для некоторых химических производств. Около 25% Pt расходуется в электротехнике, радиотехнике, автоматике, телемеханике, медицине. Применяется Pt и как антикоррозионное покрытие (см. Платинирование).

63
{"b":"106217","o":1}