Fe + 5CO₂ = Fe(CO)₅ пентакарбонил Fe

ЛЕКЦИЯ 17 Соединения железа

Fe (0)

При высоком давлении (Р = 10 Па7) и высокой температуре (200° С) железо активно взаимодействует с оксидом углерода по

схеме:

Fe(CO)5

Представляет собой достаточно подвижную жидкость (температура кипения +103° С)

Таким образом в промышленности можно получать железо высокой степени чистоты. Аналогичным методом можно получить пентакарбонилы, которые также используются для получе-ния чистых элементов.

Fe (II)

Полученное при обработке железо разбавляют кислотами в отсутствии кислорода воздуха или при взаимодействии железа

активными химическими соединениями (F2,Cl2). В водных растворах образуются аквакомплексы катионого плана.

[Fe(H2O)]+2

Поэтому цвет солей Fe(II) (светло-зеленый) определяется

цветом комплексного иона. Fe(II) образует комплексные соединения практически со всеми ионами. Причем при выпаривании из водных растворов образуют кристаллогидраты различного состава.

Например: FeSO4 ∙ 7H2O ; Fe(NO3)2 ∙ 6H2O; Fe(ClO4)2 ∙ 6H2O (все зеленого цвета). Fe(II) обладает восстановительными свойствами. Это свойство используется в аналитической практике.

FeSO4+KMnO4+H2SO4 – K2SO4+Mn2SO4+H2O+Fe2(SO4)3

Fe(II) способно к образованию как анионных, так и катионных комплексных соединений.

Fe(OH )2 + KOH → K4[Fe(OH )4]2

Конц.      Тетрагидрокоферрат калия

Анионные комплексы малоустойчивы.

К наиболее устойчивым и широко используемым в лабораторной практике относятся следующие комплексные соединения:

FeSO4 + 6KCN → K4[Fe(CN)6] + K2SO4

FeSO4 + 2KCN → Fe(CN)2 + K2SO4

FE(CN)2 + 4KCN = K4[Fe(CN)6]

K4[Fe(CN)6] ∙ 3H2O – желтая кровяная соль

Данное комплексное соединение используется в аналитической практике для качественного определения иона Fe(III).

Качественная реакция:

FeCl3 + K4(Fe(CN)6 = K+3Fe(Fe+2(CN– 4)6 + 3KCl

берлинская лазурь

Соединения Fe+2 легко окисляются на воздухе с образованием Fe+3

Fe(OH)2 + O2 + H2O → Fe(OH)3

Fe(III)

В водных растворах Fe(III) существует в виде аквакомплекса К.ч. = 6

[Fe(H2O) 6] 3+ (сине-фиолетовый цвет в момент образования) Из водных растворов легко выделяются гидраты:

FeCl3 ∙ 6H2O ∙ Fe2 (SO4) 3 6H2O

Fe(NO3) 3 ∙ 6H2O и т.д.

Fe(III) в водных растворах обладают окислительными свойствами. Кроме того, соединения Fe(III) в водных растворах активно гидролизуется. Fe(III) способно участвовать в образовании как катионных, так и анионных комплексных соединений,

причем анионных комплексы стабильнее, чем аналогичные комплексы для Fe(II).

Fe(OH)3 + 3NaOH = Na3[Fe(OH)6]

Важным комплексным соединением Fe(III) является K3[Fe(CN)6] – красная кровяная соль.

Данное соединение тоже используется в органической химии для качественного определения Fe(II).

FeCl2 + K3[Fe(CN)6] – KFe[Fe(CN)6] + 2KCl – турнбуллева синь качественная реакция на ионы Fe(II). Последние исследования показали, что по своему строению берлинской лазурь и ту

рибуллева соль идентичны.

ЛЕКЦИЯ 19. Подгруппа кобальта (Со)

Co

Ph

Jr

27

45

77

R, нм

3d74s2

4d85s1

5d76s2

0,125

0,134

0,135

γ, эв

7,87

7,46

9,1

ρ, г/см3

8,8

12,4

22,4

Тпл., °С

1492

1963

2450

1,5 10-3

1,7 10-7

8,5 10-9

Со встречается в природе как сопутствующий элемент в поли-металлических рудах. Наиболее распространен CoAsS (кобальтин). Характерная степень окисления – +2, +3. В комплексных соединениях К.ч. = 6,4.

Способ получения чрезвычайно трудоемкий, 1 этап концентрирован гидро– и пиро– металлургическими способами с последующим образованием оксидов, обработка оксидов минераль-ными кислотами.

(H2SO4) c последующим электролизом. Все эти элементы – металлы серебристо-белого цвета. Со имеет 2 аллотропн. модификации. До t° = 417° С – α – Ρо имеющ. .гексагонольную ориентацию кристаллическую решетку. При t>417° С – β – Ρо, имеющие гранецентрированную кубическую решетку.

Взаимодействие с О2 при t>300° С. при нагревании взаимодействует с С, В, N, галогенами и т.д. образованные соединения переменного состава Со не взаимодействуют со щелочами. С кислотами взаимодействуют значительно менее активны и сложнее Со.

Комплексные соединения Со

СО(0)

При взаимодействии Со с оксидом С при высокой температуре и давлении образуется С(СО)8.

Данное соединение при нагревании расплавляется с образованием химически чистого Со.

СО(II)

В водных растворах Со(II) существует в виде аквакомплекса, причем соединения (соли) его малиново-розового цвета. Со(II) в растворах определяется цветом аквакомплекса. При выпаривании водных растворов образуется:

CoCl2 ∙ 6H2O; Co(NO3)2 ∙ 6H2O

Со(II) образуют как анионные, так и катионные комплексы соединения. Анионные комплексные соединения малоустойчивы и распадаются в воде. Координационное число 6 или 4. Качественные реакции используются в аналитической химии и сводятся к следующей схеме:

CoCl2 + NH4NCS =

Роданид аммония

CoCl2 + 2NH4NCS = Co(NCS)2 + 2NH4Cl

Co(NCS)2 + NH4NCS = (NH4)2(Co(NCS)4

При обработке раствора органическими растворителями появляется синее окрашивание. При разбавлении происходит постепенное проявление розового окрашивания.

Качественная реакция на Со(П).

Co(NCS)4+2 + H2O – [Co(H2O)6]2+ + NCS-

Со(III)

Водные растворы солей Со(III) неустойчивы, обладают сильными окислительными свойствами. Для Со(III) получено большое количество различных катионных комплексов.

Применение Со.

Используется при получении сплавов цветных, эмалей (голубой) сегментов, красителей, используется в качестве микроэлемента в удобрениях.

ЛЕКЦИЯ 21 Подгруппа никеля (Ni)