В жёны будущему российскому императору принцессу Луизу выбрала Екатерина II, его бабушка. В Петербург девушка прибыла 31 октября 1792 года в возрасте тринадцати лет, там и увидела в первый раз своего будущего супруга, пятнадцатилетнего наследника престола. Весной следующего года состоялось её миропомазание. Баденской принцессе было дано новое имя: Елизавета Алексеевна. На следующий день состоялось обручение молодых. Обвенчаны они были 28 сентября 1793 года.

Большую часть времени вплоть до смерти бабушки-императрицы в ноябре 1796 года великий князь Александр с юной женой проводил в Царском Селе. Екатерина II гордилась удачным выбором супруги для своего любимого внука. Красота в соединении с изящной осанкой, добрый характер и природный ум вполне соответствовали её вкусу. Елизавета была счастлива. Но с приходом к власти отца мужа, Павла Петровича, всё резко изменилось, придворный быт и образ жизни великокняжеской семьи преобразовался. Своего супруга она стала видеть редко, он находился в Гатчине при отце-императоре, а отношение к Елизавете свекрови, императрицы Марии Фёдоровны, хотя и было ласковым, но далеко не сердечным и материнским.

18 мая 1799 года Елизавета Алексеевна родила дочь. Отныне она целиком была поглощена заботой о ребёнке. Но 27 июля следующего года малышка-дочь умерла. Страдание молодой матери было безгранично.

В марте 1801 года заговорщиками был убит император Павел I. Муж Елизаветы Алексеевны вступил на российский престол. Смиренная и безответная двадцатидвухлетняя принцесса из Бадена могла теперь горделиво поднять голову, но осталась почтительной невесткой вдовствующей императрицы, уступив ей права первенства. Своему мужу, его величеству императору, она стала лишь скромной тенью.

Через несколько недель после воцарения на престоле Александр I пригласил в Петербург родителей жены. Девять лет она их не видела, встреча была полна радостей. За это время Баденская принцесса успела искренне полюбить свою новую родину, неплохо выучить русский язык.

В начале ноября 1806 года императрица Елизавета Алексеевна вновь родила дочь. Но и в этот раз её материнское счастье длилось недолго. Через восемнадцать месяцев девочка скончалась. Отчаяние и разочарование наполнило её душу. Изменилось и отношение мужа. У императора Александра появилась новая страсть, и бедной женщине предстояло свыкнуться с ролью отвергнутой жены. Супругов соединял отныне лишь придворный этикет. На официальных собраниях при дворе они бывали вместе, дружелюбно беседовали, но в их беседах не было ни сердечной теплоты, ни прежней искренности.

Лишь в годы войны с Наполеоном императрица словно пробудилась от спячки страданий и одиночества, в ней проснулась жажда деятельности. Она стала принимать непосредственное участие в судьбе раненых и разорённых войной, проявлять заботу о вдовах и сиротах погибших, выделяя для пособий им большие суммы из своих личных средств, создала Общество патриотических дам, которое с годами расширялось и крепло. Его так и стали называть — Елизаветинский институт.

В конце 1813 года Елизавета Алексеевна после двадцатидвухлетнего пребывания в России выехала в Германию и лишь в ноябре 1815 года возвратилась в Петербург. Отношение Александра I к супруге оставалось всё тем же бесстрастным. Императрица вновь погрузилась в свой собственный мир, часами проводила время одна, много читала, разбирала корреспонденцию, писала письма матушке, делала записи в дневник. Продолжала Елизавета заниматься и благотворительностью. Она оказывала покровительство художникам, а некоторых молодых русских живописцев за свой счёт посылала в Италию, беря их полностью на своё обеспечение.

В 1817 году Елизавета познакомилась с историком Н.М. Карамзиным. Он стал частым посетителем императрицы и своим присутствием скрашивал её одиночество. «Я не могла бы нигде жить, кроме России, даже если бы меня весь мир забыл. И умереть хочу в России», — говорила она ему. Добрые отношения между писателем и немецкой принцессой продолжались до самой смерти; если не было возможности видеться, они общались друг с другом письмами. В январе 1818 года Карамзин передал ей восемь томов своей Российской истории. В ответ она написала ему по-русски: «Николай Михайлович. При Вашем письме от 24 января получила я Российскую историю, Вами сочинённую, за доставление коей изъявляю вам мою признательность... желаю видеть дальнейшее оного продолжение для славы Отечества и Вашего. Пребываю всегда вам доброжелательною». После многолетнего отчуждения Александр I вновь сблизился со своей супругой, стал уделять ей больше времени. Но нервные потрясения существенно подорвали её здоровье, да ещё случилась простуда во время наводнения в Петербурге в 1824 году. Врачи опасались чахотки. Императрице было предписано провести зиму в теплом климате, лучше всего в Италии. Однако она не пожелала покидать пределы России, и для улучшения её здоровья был выбран город Таганрог. В начале сентября 1825 года Елизавета Алексеевна покинула Петербург. Александр I выехал тремя днями раньше, чтобы всё подготовить для приезда жены. Но лишь несколько недель супруги прожили в небольшом таганрогском доме, сближение с мужем Елизавета считала наградой, ниспосланной свыше: за постоянство в любви, терпение, умение прощать. 19 ноября император скончался, как заявили доктора, от сильной простуды. Смерть мужа, которая породила много толков, Баденская принцесса перенесла стойко, без слёз — она уже их выплакала. Своей свекрови она написала: «...В этой невозградимой утрате я утешаюсь лишь тем, что не переживу его. Я надеюсь скоро соединиться с ним».

Жить ей оставалось немногим более пяти месяцев.

20 апреля 1826 года вдова Александра I, несмотря на плохое самочувствие, в сопровождении небольшой свиты и врачей выехала из Таганрога. 4 мая она скончалась во время остановки в Белево неподалёку от Калуги. Её нашли под утро в своей комнате уснувшей вечным сном. Похоронили Елизавету Алексеевну в соборе Петропавловской крепости рядом с гробницей императора Александра I.

«Она как-то невидимо, какой-то таинственной тенью прошла поприще жизни и царствования своего, — написал о ней князь Вяземский. — Весьма немногие были допущены в святилище это, можно сказать царское затворничество, в котором она скрывалась».

Дом в Белёве, где скончалась императрица, был куплен в казну, в нем устроили вдовий дом на двадцать четыре персоны. А на краю Таганрога, из которого Елизавета отправилась в свой последний путь, был разбит сад — Елизаветинский.

Принцесса Брауншвейгская, младшая дочь герцога Брауншвейгского Антона Ульриха и Мекленбургской принцессы Анны Леопольдовны, внучки царя Иоанна V.

Елизавета родилась на севере России в Холмогорах, месте ссылки родителей после дворцового переворота в декабре 1741 года. В три года девочка осталась без матери на попечении отца.

После смерти герцога Брауншвейгского в 1774 году Елизавета вместе с сестрой и братьями по договорённости датской королевы Юлианы Марии, приходившейся им родной тётей по отцу, и императрицей Екатериной II была отправлена в Данию, где в Горсенсе вдовствующая королева предоставила своим племянникам большой дом для проживания. Всем был дарован титул принцев и принцесс, обхождение было как со знатными персонами. Из царской казны был выделен пансион в 8 тысяч рублей ежегодно каждому. Для обустройства бывших пленников Екатерина предоставила всё необходимое.

Ростом и лицом Елизавета была похожа на свою мать, принцессу Мекленбургскую. Умением рассуждать, обхождением и разумом она превосходила своих братьев и старшую сестру и считалась главной в семье. Её мнению и советам следовали, ей повиновались.

Но новой жизнью принцесса Елизавета наслаждалась всего лишь два года. После недолгой болезни она скончалась, не дожив до своего сорокалетия. Похоронили её в Горсенсе.