Душистая рута (Ruta graveolens L.) в качестве лекарственного растения известна с библейских времен. Она использовалась для лечения многих, в том числе, глазных болезней. Листья руты, несмотря на неприятный запах, иногда употребляли как приправу к пище. Сейчас известно, что в них находится гликозид рутин, обладающий витаминной активностью.
Эфирное масло в Европе начали получать в XVI в., однако промышленное значение оно приобрело в начале XX в., когда один из главных его компонентов, метилнонилкетон, стали использовать для синтеза ценного душистого вещества — метилнонилацетальдегида. Главным производителем рутового масла была Испания, где наряду с небольшими количествами Ruta graveolens перерабатывались в основном Ruta montana и Ruta blacteosa, растущие в диком виде. В 50-х годах объем выработки масла приблизился к 10 т/год. Однако после появления чисто синтетических методов получения метилнонил-ацетальдегида потребность в рутовом масле резко уменьшилась.
Эфирное рутовое масло получают методом перегонки с паром, используя свежую надземную часть цветущего растения. Выход масла в зависимости от сорта и возраста растения может меняться в пределах 0,6-1,2% (Испания). В странах прохладного климата выход масла руты не превышает 0,25%.
При перегонке с паром в эфирное масло практически не попадают ни флавоноид рутина, ни алкалоиды, содержащиеся в зелени руты. Поэтому масло обладает значительно меньшим физиологическим действием, чем сама свежая зелень, которая может вызвать сильное раздражение кожи рук человека, собирающего руту, и даже нарывы и воспаления.
Химический состав рутового масла весьма переменчив. Он зависит от сорта растения, степени его зрелости, места выращивания. Основными его компонентами являются ундекан-2-он (50-60%), нонан-2-он (до 20%) и ацетат ундекан-2-ола (Т. М. Андон, Н. В. Белова, Раст. ресурсы 1975, 11, 539; В. Srepel, Acta pharm. Jugosl. 1964, 13, 131, Miltitzer Ber. 1963/64, 133). В качестве минорных компонентов присутствуют 1,8-цинеол, а также некоторые кумарины и монотерпеновые углеводороды.
Эфирное масдо представляет собой бесцветную или желтую жидкость с резким неприятным запахом, который приемлем для парфюмерии только при очень сильном разведении.
По нормативам Американской ассоциации эфирных масел, оно должно соответствовать следующим техническим показателям:
плотность 0,825-0,838,
показатель преломления 1,430-1,440,
содержание кетонов, считая на ундекан-2-он, не меньше 90%.
Его цена в 1990 г. составляла около 60, а в 1997 г. более 90 ам. долл./кг.
Токсические свойства рутового масла, по RIFM (1975), определяются следующими данными. Острая токсичность: oral LD50 > 5 г/кг (крысы), derm. LD50 > 5 г/кг (кролики); по другим данным, для масел Ruia graveolens (из листьев) — oral LD50 2,54 г/кг (белые мыши), Ruta bracteosa (из листьев) — oral LD50 3,99 г/кг (белые мыши).
В виде 1%-ного раствора в петролятуме масло не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Масло обладает отчетливым фототоксическим эффектом при концентрации в метаноле больше 0,78%.
Из-за сильного навязчивого запаха оно применяется в парфюмерии в микродозах. В некоторых странах его использование как в парфюмерных композициях, так и в пищевых ароматизаторах вообще запрещено, так как большие количества масла для людей ядовиты. Тем не менее, руководства по ароматерапии рекомендуют употреблять рутовое масло при болях головы и ушей, вывихах и ревматизме. Указывается, что оно способствует психологической стабилизации.
Ввиду сокращения производства рутового масла возросла опасность его фальсификации. Поэтому обязателен тщательный анализ — лучше всего снятием газохроматографических «отпечатков пальцев».
САНТАЛОВОЕ МАСЛО
Sandalwood Oil (англ.), essence de santal (франц.), Sandelholzol (нем.), oleum santali (лат.).
Вечнозеленое санталовое (сандаловое) дерево вида Santalum album DC, достигающее в высоту 6-10 м, растет в диком виде в южной части полуострова Индостан. Оно относится к группе растений-паразитов, использующих корни растений-хозяев. Древесина санталового дерева отличается долговечностью, устойчивостью против термитов, приятным запахом.
С незапамятных времен санталовое дерево в Индии, Китае и Юго-Западной Азии считалось чуть ли не священным. Его использовали и до сих пор используют при похоронных церемониях, что весь мир мог наблюдать по телевидению при похоронах Раджива Ганди. Из него делают культовые фигуры для буддийских храмов. В Китае сотни умельцев вырезают из древесины сантала вееры, шкатулки и другие сувениры. Древесные опилки входят в состав курительных палочек, тлеющих в буддийских храмах.
Древняя китайская медицина вслед за индийской стала применять санталовую пасту, сделанную из древесной пыли, смешанной с жиром или растительным маслом, в качестве лечебного или косметического средства.
Известно, что в Индии еще в IX-X вв. умудрялись получать из измельченной древесины методом перегонки эфирное масло, чему в Европе научились лишь через пять столетий. И на Востоке, и в Европе это масло долгое время использовалось только в качестве лечебного средства. Парфюмеры оценили важность применения санталового масла в духах лишь в XIX в. Потребность в нем росла быстрыми темпами.
В Индии началась массовая вырубка санталовых деревьев, которая привела со временем, несмотря на все таможенные и государственные ограничения, к тому, что Santalum album стал исчезающим видом. Если в 28-30-х годах из Индии вывозилось в среднем 500 т масла в год, то в 1975 г. экспорт составил всего 75 т, а теперь, возможно, и того меньше.
Цены на санталовое масло непрерывно растут: в 1990 г. индийское масло стоило около 25 ам. долл./кг, а в 1997 г. — больше 390 ам. долл./кг. Фонд дикорастущих растений почти исчерпан, а на плантациях для выращивания дерева до необходимых кондиций требуется 30-40 лет.
На индийских предприятиях получение санталового масла ведут методом перегонки с острым паром из грубо измельченной древесины ствола и корней. Перегонка длится иногда до 72 часов, что зависит от давления и степени сухости используемого пара. Выход масла составляет 4-6% от массы загруженной древесины.
Изучение химического состава санталового масла и строения его важнейших компонентов потребовало многолетней работы видных химиков. Еще в 1910 г. Ф. Земмлер установил строение входящего в состав масла альфа-санталола. В 1935 г. Л. Ружичка внес ясность в строение бета-санталола. Но нужно было еще 50 лет, чтобы оценить роль отдельных компонентов и детали их строения. Не останавливаясь на многочисленных публикациях, следует отметить, что содержание альфа- и бета-санталопов достигает 90%, причем, как установили E.-J. Brunke и F.-J. Hammerschmitt (VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 221; Dragoco Rep. 1983, стр. 27) (+)-альфа-санталол и (+)-эпи-бета-санталол имеют слабый древесный запах, а определяющим является (—)-бета-санталол с ис-конфигурацией двойной связи вблизи гидроксила (Н. С. Kretschmar, W. F. Erman, Tetrahedron Lett., 1970, 41). Важно также наличие в масле 4-8% альфа-бергамотола. Микрокомпоненты, по всей вероятности, такого большого значения не имеют, хотя среди них есть карбонильные соединения, имеющие довольно сильный запах.
Индийское санталовое масло представляет собой вязкую бесцветную или слабо-желтую жидкость, почти безопасную в пожарном отношении (т. всп. 155С), со стойким приятным запахом благородной древесины. В соответствии со стандартом ИСО-3518 оно должно обладать следующими техническими показателями:
плотность 0,968-0,983,
показатель преломления 1,503-1,508,
угол вращения плоскости поляризации света от -12 до -21,
содержание свободных спиртов, считая на санталол 90%.
Острая токсичность масла, по данным RI FM (1974), — oral LD5o 5,58 г/кг (крысы), derm LD50 > 5 г/кг (кролики). В виде 10%-ного раствора в петролятуме оно не вызывает за 48 часов раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Фототоксический эффект отсутствует. Не имеет ограничений IFRA для использования в парфюмерии и косметике.
