В XVI-XVII вв. в Европе стало известно эфирное масло ладанника, отгоняемое от смолы с водяным паром. С начала нынешнего века стали также осуществлять экстракцию листьев ладанника углеводородными растворителями или спиртом.
Эфирное масло ладанника
Oil of Labdanum (англ.), essense de ladanum (франц.), Ladanumol, Labdanumharzol (нем.), oleum ladani (лат.).
Источником получения эфирного масла является смола (живица), содержащаяся в листьях и верхушках веток кустов многолетнего ладанника. С древних времен эту смолу добывали кипячением свежих или сухих листьев и веток в воде. Смола всплывала и застывала в виде полутвердой темно-коричневой массы. При сжигании она давала пахучий дым, подобный дыму настоящего ладана. Использовалась также для медицинских и косметических целей.
И сейчас в Испании и Франции такая смола вырабатывается под Названием «Лабданум». Ее выход зависит от сорта ладанника, времени сбора (весна или осень), степени сухости листьев. В лучшем случае он достигает 15-18% от веса сырья.
Эфирное масло получают из смолы отгонкой с водяным паром с выходом 1-2%. Такое масло имеет торговое название Labdanum Oil. Оно вырабатывается в сравнительно небольших количествах до 1 т/год и имеет следующие технические показатели:
плотность 0,905-0,993,
показатель преломления 1,492-1,507,
кислотное число 18-86,
эфирное число 31-86.
Эта желтая вязкая жидкость с сильным стойким бальзамическим запахом с нотой амбры, как сообщил Г. Олофф (Riechstoffe, 1990, стр. 177-180), состоит из примерно 250 компонентов, многие из которых не оказывают существенного влияния на характер запаха масла. Амбровую ноту запаха привносит наличие 0,7% амброксида и его оксо-производного. Оттенок запаха кожи придает группа замещенных фенолов (1,5%). Заметное влияние на запах масла оказывает присутствие в нем розеноксида, эвгенола, фенилэтилового спирта и нескольких ненасыщенных дельта-лактонов.
Острая токсичность эфирного масла ладанника, по данным RIFM (1976), — oral LD5o 9,0 г/кг (крысы), derm. LD50 >5 г/кг (кролики). В виде 8%-ного раствора в петролятуме за 48 часов не вызывает раздражения кожи человека и реакции сенсибилизации. Масло не имеет ограничений IFRA на использование в парфюмерии и косметике.
Попытки получения эфирного масла отгонкой с паром не из смолы, а непосредственно из листьев приводят к получению масла, запах которого представляет меньший интерес для парфюмерии.
Экстракт ладанника
В России экстрактом ладанника называют продукт, получаемый экстракцией листьев и молодых веток этого растения с помощью этилового спирта. Попытки интродукции в Крыму ладанника ладано-носного или, как его еще называют, «благородного» (Cistus ladaniferus L.), кончились неудачей, так как он не выдерживает заморозков. Поэтому для получения экстракта более 30 лет пользовались местным сортом крымского ладанника (Cistus tauricus Prese), который растет в диком виде на побережье Южного Крыма.
Крымский ладанник представляет собой низкорослый кустарник, достигающий высоты 0,5-1 м, с лилово-розовыми цветами диаметром 4-5 см.
Содержание смолы в листьях 2-4%, что значительно меньше, чем у благородного ладанника.
Чтобы не истреблять природные запасы крымского ладанника и с целью создания более продуктивного сорта, Никитский ботанический сад Академии наук провел серию селекционных работ и работ по межвидовой гибридизации ладанников (В. И. Машанов и др., Новые эфиромасличные культуры, Изд. «Таврия», 1988, стр. 54). В 70-х годах было создано несколько отечественных культурных сортов ладанника с мощной растительностью, белыми цветами и высотой куста до 1,8 м. Эти сорта устойчивы к заморозкам и к засухе. Уборку листьев с верхушками молодых веток проводят два раза в год: в мае — Начале июня и в конце сентября — начале октября.
Для получения экстракта ладанника измельченное сырье экстрагируют методом троекратного настаивания этиловым спиртом при температуре 60-70С. После отгонки спирта остаток промывают теплым солевым раствором, получая товарный продукт — темно-зеленую мазеобразную массу со стойким бальзамическим запахом с нотой амбры. По техническим условиям, количество летучих веществ товарном продукте, не считая спирта, должно быть не меньше 3,5%. Итобы сделать консистенцию экстракта более подвижной, допускается Каличие в нем до 10% спирта.
Объем производства экстракта ладанника в Крыму вплоть до на-ала 90-х годов составлял 0,8-1 т/год. Цена его была сравнительно изкой (в 1991 г. — 65 руб./кг), так как в СССР в то время техниче-кий спирт не облагался акцизным налогом.
В Европе для получения подобного продукта используют два тех-ологических варианта:
1) обработку спиртом смолы ладанника («лабданума»),
2) классический вариант экстракции растительного сырья углево-Ородным растворителем с получением так называемого «конкрета» и оследуюшим его превращением в абсолютное масло.
Товарный продукт под названием Labdanum Absolute в 1990 г. прорвался по цене около 100 ам. долл./кг. Химический состав летучей части экстракта ладанника подобен оставу эфирного масла, вырабатываемого методом перегонки с па-ом. Этот экстракт используется в высшей парфюмерии для придания духам экзотических нот стойкого запаха.
По литературным данным (J. G. Montero, Chem. Abstr. 1952, 46, 331), экстракт ладанника может применяться в фармации в каче-тве антисептика и кровоостанавливающего средства, средства для Крепления волос, а также для лечения язв и нарывов.
Некоторые руководства по ароматерапии рекомендуют использо-вть эфирное масло ладанника при всевозможных кожных заболеваниях. Отмечается также полезное психо-физиологическое действие масла.
МАСЛО ЛАЙМА
Oil of Lime (англ.), essence de limette (франц.), Limettol, Westindisches iimittol (нем.), oleum limittae (лат.).
Дерево лайма (лиметты) происходит из Индии или Персии. 'лавным промышленным видом является Citrus aurantifolia Swingle — настоящий, кислый лайм, плоды которого похожи на лимон, но размер их меньше. Этот вид культивируется в Мексике и на островах Вест-Индии. Другой вид (Citrus limetta Risso), называемый сладким лаймом или европейской лиметтой, возделывается в гораздо меньших масштабах.
Целью переработки плодов лайма является производство фруктового сока, который нашел применение при приготовлении напитков «швепс».
Эфирное масло — побочный продукт этого производства. Его выработка достигла сейчас 1000 т в год.
Самый простой способ комбинированного получения сока и эфирного масла состоит в измельчении плодов на специальной машине и в последующем длительном, в течение 2-3 недель, отстаивании полученной смеси в баках-отстойниках. При этом сок отстаивается, а в верхней части отстойника собирается пульпа, содержащая частицы мякоти и корки плода, смоченные эфирным маслом и соком. Эту смесь перегоняют в аппаратах периодического действия с водяным паром, получая масло с выходом 0,2-0,3%, считая на массу фруктов.
Другие более современные методы переработки плодов с использованием шнек-прессов и центрифуг позволяют получать разные сорта сока и эфирного масла, отличающиеся по вкусу и химическому составу (L. Haro-Guzman, VIII Конгресс ЭМ, 1980, стр. 181). Если, не вдаваясь в технические детали, рассмотреть состав масел, получаемых традиционными методами дистилляции и способом холодного прессования, то их сходство состоит в примерно одинаковом содержании (+)-лимонена (50-64%), линалоола (0,1-0,2%), бета-бисаболена (1,5-4%), нуткатона (0,01%) и суммы монотерпенов. В то же время в процессе отстаивания и дистилляции происходят различные изомеризации монотерпенов, примерно десятикратное уменьшение количества цитраля (от 3-5% до 0,3%) при увеличении содержания альфа-тер-пинеола (от 0,3-1% до 6-9%) и некоторые другие изменения состава, влияющие на запах и вкус масла (G. Ohioff, Riechstoffe, 1990, стр. 138).
