В отличие от сравнительно редких месторождений меди и в особенности олова, железные руды, правда, чаще всего низкосортные (бурые железняки) встречаются почти всюду. Но получить железо из руд гораздо труднее, чем медь. Плавление железа было для древних металлургов недоступным. Железо получали в тестообразном состоянии с помощью сыродутного процесса, который состоял в восстановлении железной руды при температуре около 900—1350°С в специальных печах — горнах с вдуванием воздуха кузнечными мехами через сопло. На дне печи образовывалась крица — комок пористого железа весом 1—5 кг, которую необходимо было проковывать для уплотнения, а также удаления из неё шлака. Сыродутное железо — очень мягкий металл; орудия труда и оружие, сделанные из чистого железа, имели низкие механические качества. Лишь с открытием в 9—7 вв. до н. э. способов изготовления стали из железа и её термической обработки начинается широкое распространение нового материала. Более высокие механические качества железа и стали, а также общедоступность железных руд и дешевизна нового металла обеспечили вытеснение им бронзы, а также камня, который оставался важным материалом для производства орудий и в бронзовом веке. Произошло это не сразу. В Европе только во 2-й половине 1-го тыс. до н. э. железо и сталь начали играть действительно существенную роль в качестве материала для изготовления орудий и оружия. Технический переворот, вызванный распространением железа и стали, намного расширил власть человека над природой: стала возможна расчистка под посевы больших лесных площадей, расширение и совершенствование оросительных и мелиоративных сооружений и улучшение в целом обработки земли. Ускоряется развитие ремесла, в особенности кузнечного и оружейного. Совершенствуется обработка дерева для целей домостроительства, производства транспортных средств (судов, колесниц и т. п.), изготовления разнообразной утвари. Ремесленники, начиная с сапожников и каменщиков и кончая рудокопами, также получили более совершенные инструменты. К началу нашей эры все основные виды ремесленных и с.-х. ручных орудий (кроме винтов и шарнирных ножниц), употреблявшихся в средние века, а частично и в новое время, были уже в ходу. Облегчилось сооружение дорог, усовершенствовалась военная техника, расширился обмен, распространилась как средство обращения металлическая монета.
Развитие производительных сил, связанное с распространением железа, с течением времени привело к преобразованию всей общественной жизни. В результате роста производительности труда увеличился прибавочный продукт, что, в свою очередь, послужило экономической предпосылкой для появления эксплуатации человека человеком, распада племенного первобытнообщинного строя. Одним из источников накопления ценностей и роста имущественного неравенства был расширявшийся в эпоху Ж. в. обмен. Возможность обогащения за счёт эксплуатации породила войны с целью грабежа и порабощения. В начале Ж. в. широко распространяются укрепления. В эпоху Ж. в. племена Европы и Азии переживали стадию распада первобытнообщинного строя, находились накануне возникновения классового общества и государства. Переход некоторых средств производства в частную собственность господствующего меньшинства, возникновение рабовладения, усилившееся расслоение общества и отделение племенной аристократии от основной массы населения уже являются чертами, типичными для ранних классовых обществ. У многих племён общественное устройство этого переходного периода принимало политическую форму т. н. военной демократии.
Ж. в. на территории СССР. На современной территории СССР железо впервые появилось в конце 2-го тыс. до н. э. в Закавказье (Самтаврский могильник) и на Ю. Европейской части СССР. К глубокой древности восходит разработка железа в Раче (Западная Грузия). Жившие по соседству с колхами моссинойки и халибы славились как металлурги. Однако широкое распространение металлургии железа на территории СССР относится к 1-му тыс. до н. э. В Закавказье известен ряд археологических культур конца бронзового века, расцвет которых относится уже к раннему Ж. в.: центрально-закавказская культура с локальными очагами в Грузии, Армении и Азербайджане, кызыл-ванкская культура (см. Кызыл-Ванк),колхидская культура, урартская культура (см. Урарту). На Северном Кавказе: кобанская культура, каякентско-хорочоевская культураи прикубанская культура. В степях Северного Причерноморья в 7 в. до н. э. — первых веках н. э. обитали племена скифов, создавшие наиболее развитую культуру раннего Ж. в. на территории СССР. Железные изделия найдены в изобилии на поселениях и в курганах скифского времени. Признаки металлургического производства обнаружены при раскопках ряда скифских городищ. Наибольшее количество остатков железоделательных и кузнечных промыслов найдено на Каменском городище (5—3 вв. до н. э.) близ Никополя, являвшегося, по-видимому, центром специализированного металлургического района древней Скифии (см. Скифы). Железные орудия способствовали широкому развитию всевозможных ремёсел и распространению среди местных племён скифского времени пашенного земледелия. Следующий после скифского период раннего Ж. в. в степях Причерноморья представлен сарматской культурой (см. Сарматы), господствовавшей здесь со 2 в. до н. э. до 4 в. н. э. В предшествующее время с 7 в. до н. э. сарматы (или савроматы) жили между Доном и Уралом. В первых веках н. э. одно из сарматских племён — аланы — начало играть значительную историческую роль и постепенно само имя сарматы было вытеснено именем аланы. К тому же времени, когда сарматские племена господствовали в Северном Причерноморье, относятся распространившиеся в западных областях Северного Причерноморья, Верхнего и Среднего Приднепровья и Приднестровья культуры «полей погребений» (зарубинецкая культура, черняховская культура и др.). Эти культуры принадлежали земледельческим племенам, знавшим металлургию железа, в числе которых, по мнению некоторых учёных, были предки славян. Обитавшие в центральных и северных лесных областях Европейской части СССР племена были знакомы с металлургией железа с 6—5 вв. до н. э. В 8—3 вв. до н. э. в Прикамье была распространена ананьинская культура, для которой характерно сосуществование бронзовых и железных орудий, при несомненном превосходстве последних в конце её. Ананьинскую культуру на Каме сменила пьяноборская культура (конец 1-го тыс. до н. э. — 1-я половина 1-го тыс. н. э.).
В Верхнем Поволжье и в областях Волго-Окского междуречья к Ж. в. относятся городища дьяковской культуры (середина 1-го тыс. до н. э. — середина 1-го тыс. н. э.), а на территории к Ю. от среднего течения Оки, к З. от Волги, в бассейне рр. Цна и Мокша, — городища городецкой культуры (7 в. до н. э. — 5 в. н. э.), принадлежавшие древним финно - угорским племенам. В области Верхнего Поднепровья известны многочисленные городища 6 в. до н. э. — 7 в. н. э., принадлежавшие древним восточнобалтийским племенам, позднее поглощённым славянами. Городища этих же племён известны в юго-восточной Прибалтике, где наряду с ними имеются и остатки культуры, принадлежавшие предкам древних эстонских (чудских) племён.
В Южной Сибири и на Алтае, вследствие обилия меди и олова, сильно развивалась бронзовая индустрия, долгое время успешно соперничавшая с железом. Хотя железные изделия, по-видимому, появились уже в раннее майэмирское время (Алтай; 7 в. до н. э.), широко распространяется железо лишь в середине 1-го тыс. до н. э. (тагарская культура на Енисее, Пазырыкские курганы на Алтае и др.). Культуры Ж. в. представлены и в др. частях Сибири и на Дальнем Востоке. На территории Средней Азии и Казахстана до 8—7 вв. до н. э. орудия и оружие также изготовлялись из бронзы. Появление изделий из железа как в земледельческих оазисах, так и в скотоводческой степи может быть отнесено к 7—6 вв. до н. э. На протяжении всего 1-го тыс. до н. э. и в 1-й половины 1-го тыс. н. э. степи Средней Азии и Казахстана были населены многочисленными сако-усуньскими племенами, в культуре которых железо получило широкое распространение с середины 1-го тыс. до н. э. В земледельческих оазисах время появления железа совпадает с возникновением первых рабовладельческих государств (Бактрия, Согд, Хорезм).